Серьезный, довольно холоден, гордый, развито чувство ответственности, не любит, когда его недооценивают. Бывает порывист и вспыльчив, иногда не склонен думать, прежде чем сделать, и часто совершает ошибки. Но несмотря на свой юный возраст, один из немногих по-настоящему взрослых капитанов, адекватных и уравновешенных. Терпеть не может, когда к нему обращаются, как к ребенку, легко впадает в гнев, раздражается, но неплохо уживается практически со всеми.
Хицугая, как правило, ведет себя более зрело и серьезно, в отличие от своего лейтенанта, Рангику Мацумото. Несмотря на их различия в характере, он и Рангику кажутся очень близкими друзьями. Он не любит, когда кто-то ленится, а также когда кто-то пытается привлечь излишнее внимание окружающих. Тосиро ненавидит все, что считает детским, и всегда раздражается, когда его принимают за ребёнка. Всегда старается оберегать и защищать Хинамори, друга детства. Также он не любит лето и тёплую погоду в целом.
Любимая еда Тосиро - это арбуз иаманатто. Не любит сушеную хурму. В западном Руконгае, будучи маленьким, был непревзойдённым чемпионом по кручению волчка. Усердно работает, но может устроить себе послеобеденный сон если закончит работу раньше. Верит поговорке "Дети, которые хорошо спят - быстро растут" и надеется вскоре вырасти, его подчинённые разделяют его желание. Естественно, они не говорят об этом в его присутствии. Даже постоянно повторяя эту пословицу, Хицугая ничуть не вырос.
Над Хицугаей часто подшучивают как многие синигами в Обществе душ, так и его враги. Несмотря на эти шутки, или, возможно, именно из-за них, Хицугая выработал хладнокровное отношение к окружающим; он игнорирует шутников и продолжает выполнять свои обязанности. Хотя его и раздражает подобное поведение, он не предпринимает никаких действий в отношении того, кто его задирает (если это, конечно, не враг) и никогда остро не реагирует на юмор. Единственное, он не выносит, если к нему обращаются иначе, чем "Капитан Хицугая", или неуместно называют по имени. Так как он усердно трудился, чтобы получить звание, он приходит в ярость от неподобающих вариантов обращения. Однако, он сам не обращается ни к одному другому офицеру по званию — только по фамилии. По имени Хицугаю зовут только Ичиго, которого он каждый раз поправляет, и Хинамори, единственная, кому это сходит с рук. Хинамори нравится называть его Хицугая-кун. И Хинамори, и Укитаке иногда зовут его "Широ-тян"(  シロちゃん [Сиро:-тян], Ромадзи: Shirō-chan, (уменьш.-ласк. обращение) "Беленький"
в англоязычной манге "Snowy" — "Снежный", в русскоязычной — "Белячок", "Беленький"), намекая на цвет его волос, — и обоим Хицугая это позволяет. Кроме того, Карин и её друзья зовут его просто по имени и не встречают никаких возражений. Джуширо Укитаке часто приносит Хицугае конфеты и другую еду. Так как их имена "Джуширо" (Jūshirō) и "Тосиро" (Tōshirō) похожи и у каждого из них белые волосы, это делает их обоих "Широ-тянами".
Когда Хицугая сражается с Гином Ичимару, тот замечает, что Хутсугая - воплощение небесного стража, который перерождается каждые несколько веков.